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青岛能源所开发出具有超高储锂性能的三维锗-碳炔材料

撰稿: 青岛生物能源与过程研究所 发布时间:2021-11-05
  青岛能源所碳基材料与能源应用研究组研究制备了一种由线性丁二炔键通过sp3-杂化锗原子构成的类金刚石骨架的三维多孔材料—锗-碳炔(Ge-CDY),并对其电子结构,带隙及锂存储能力进行了深入研究。研究表明Ge-CDY具有优异的离子转移和扩散性能,超高的理论和实验比容量(27012340 mA h gˉ1),并在锂离子电池中实现了超长循环稳定性和卓越的倍率性能。上述结果表明三维锗-碳炔类材料在储能方面具有巨大的应用潜力。
  碳材料由于碳原子的价态变化,可以由相当广泛的碳骨架结构构成,具有良好的化学和物理性能,在催化、能源、电子等诸多领域得到了广泛的应用。碳材料中线性结构的sp-杂化碳原子相比于sp2-杂化和sp3-杂化的碳原子具有良好的导电性和对金属原子的良好亲和力,可以形成多用途的富炔材料,如聚炔和石墨炔等。因为sp-C倾向于以直线型连接,形成单键和三键交替的产物,所以几乎所有关于sp-杂化碳材料的报道都不可避免地伴随着sp2sp3杂化碳原子的引入,只有一维线性聚碳炔是唯一由sp-碳原子构成的碳材料。因此,为了研究sp-C的本征性质,构建只有sp-C的二维或三维碳基骨架,就必须引入杂原子作为其桥连中心。然而,仅含有sp-C而不掺杂其他杂化碳的三维富炔材料的合成面临着反应前体空间排列控制的难题。
  为了得到一种结构稳定、具有良好导电性且对碱金属原子具有良好储存能力的三维富sp-杂化碳材料,黄长水研究员带领的碳基材料与能源应用研究组在前期取代石墨二炔(Nat. Commun. 2017, 8, 1172Energy Environ. Sci. 2018, 11, 2893),取代石墨一炔(J. Mater. Chem. A 2019, 7, 11186)以及硼石墨炔(Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 3968)等富炔碳基材料的制备基础上,设计并制备了由线性丁二炔键通过sp3杂化锗原子构成的类金刚石骨架的三维多孔材料。高含量的sp-C保证了Ge-CDY具有良好的电导率和带隙,使Ge-CDY在电化学应用方面具有较大的潜力。通过SEM、TEM、固体核磁、拉曼、同步辐射等表征确定了Ge-CDY具有明确的三维碳骨架以及丰富、均匀分布的纳米孔道,有利于电子、离子的存储和传输。并在进一步DFT计算和电池性能测试实验中表现出超高的理论和测量比容量(27012340 mA h gˉ1)。与其他众多碳基材料相比,Ge-CDY在锂离子电池中展现了超长循环稳定性和卓越的倍率性能(如图所示)。
图 1. Ge-CDY在锂离子电池应用中的表现和与其他材料性能的比较
  该成果已发表于国际能源领域知名期刊Energy & Environmental Materials上。论文第一作者为杨泽,通讯作者为黄长水研究员。研究得到了国家自然科学基金优秀青年基金项目,中科院前沿重点项目,山东省自然科学基金的支持。(文/图 杨泽)

 原文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/eem2.12269

Ze Yang, Xin Ren, Yuwei Song, Xiaodong Li, Chunfang Zhang, Xiuli Hu, Jianjiang He, Jiazhu Li, Changshui Huang, Energy & Environmental Materials, 10.1002/eem2.12269.